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紅土鎳礦回轉(zhuǎn)窯:紅土鎳礦資源現(xiàn)狀及加工工藝綜述
2011-12-31 19:49:47
        在自然界中,鎳主要以硫化鎳礦和氧化鎳礦狀態(tài)存在。由于元素親氧及親硫性的差異,在熔融巖漿中,當(dāng)有硫元素存在時(shí),鎳能優(yōu)先形成硫化礦物,并富集形成硫化物礦床。硫化鎳礦如鎳黃鐵礦、紫硫鎳鐵礦中的鎳以游離硫化鎳形態(tài)存在,有相當(dāng)一部分以類質(zhì)同象賦存于磁黃鐵礦中。部分氧化鎳礦是由硫化鎳礦巖體風(fēng)化浸淋蝕變富集而成,鎳主要以鎳褐鐵礦(很少結(jié)晶或不結(jié)晶的氧化鐵)形式存在。紅土鎳礦是含鎂鐵硅酸鹽礦物的超基性巖經(jīng)長期風(fēng)化產(chǎn)生的礦石,在風(fēng)化過程中鎳自上層浸出而后在下層沉淀,NiO取代了相應(yīng)硅酸鹽和氧化鐵礦晶格中的MgO和FeO。
 
       由于鎳具有抗腐蝕、抗氧化、耐高溫、強(qiáng)度高、延展性好等特點(diǎn),因而其用途很廣泛,尤其是在不銹鋼和耐熱鋼中的應(yīng)用比例最大。當(dāng)前在鎳的消費(fèi)中,鋼鐵和有色金屬冶煉業(yè)約占總消費(fèi)量的65%~70%;其次是輕工行業(yè),包括自行車、醫(yī)療器皿、生活用品的電鍍,約占總消費(fèi)量的12%~15%;再次是機(jī)械制造、化工、石油和電力行業(yè),這些行業(yè)需用鎳制造各種機(jī)器和容器,用量約占總消費(fèi)量的10%~12%。高新技術(shù)領(lǐng)域應(yīng)用的充電電池、泡沫鎳、鍍鎳鋼帶、活性氫氧化鎳等產(chǎn)品,對鎳的需求也很旺盛。
自20世紀(jì)80年代中期以來,鎳的使用范圍廣泛,不銹鋼一直是鎳消耗的主要推動力。鎳的需求繼續(xù)被不銹鋼產(chǎn)量的增長所帶動,特別是在西歐、日本和東南亞國家更是如此。近年來,鎳在鋼鐵工業(yè)、磁性材料工業(yè)、軍事、有色金屬、貴金屬、特殊合金、貯氫材料、特種鎳粉、新型涂鎳復(fù)合材料、電池、醫(yī)療衛(wèi)生和硫酸鎳等方面的應(yīng)用與開發(fā)非常引入注目。鎳作為一種重要的戰(zhàn)略金屬,具有良好的機(jī)械強(qiáng)度、延展性和化學(xué)穩(wěn)定性,是工業(yè)和發(fā)展人類現(xiàn)代文明不可或缺的金屬,在國民經(jīng)濟(jì)發(fā)展中具有極其重要的地位。
 
一、世界鎳資源概況及利用現(xiàn)狀
       鎳是一種較為豐富的金屬元素,在地球中的含量僅次于硅、氧、鐵、鎂,居第5位,地核含鎳最高,是天然的鎳鐵合金。由于鎳的地球化學(xué)特征,鎳首先存在于鐵鎂硅鋁酸巖漿所形成的鐵鎂橄欖石中,不同的巖石中含鎳的一般規(guī)律是氧化鎂及氧化鐵等堿性脈石中含鎳高,二氧化硅及三氧化二鋁等酸性脈石中含鎳低。鎳在各種巖石中的平均含量見表1。
表1  鎳在各種巖石中的平均含量  %
        目前可供人類開發(fā)利用的鎳資源只限于陸地的硫化鎳礦和氧化鎳礦2種,其中約30%為硫化礦,70%為紅土鎳礦。
        據(jù)美國地質(zhì)調(diào)查局報(bào)導(dǎo),截至2004年,已探明的世界鎳總儲量為6 200萬t,儲量基礎(chǔ)為14 000萬t。世界陸地查明含鎳品位在1%左右的資源量為1.3億t,其中60%屬于紅土型鎳礦床,共、伴生礦產(chǎn)主要是鐵和鈷,主要分布在赤道附近的古巴、新喀里多尼亞、印度尼西亞、菲律賓、巴西、哥倫比亞和多米尼加等國;40%屬于巖漿型銅鎳硫化物礦床,共伴生礦產(chǎn)主要有銅、鈷、金、銀及鉑族元素,主要分布在加拿大、俄羅斯、澳大利亞、中國、南非、津巴布韋和博茨瓦納等國。另外大洋深海底的錳結(jié)核和錳結(jié)殼中還含有大量的鎳資源,共伴生礦產(chǎn)為銅、鈷和錳,數(shù)量巨大。
硫化鎳礦一般含鎳1%左右,選礦后的精礦品位可達(dá)6%~12%,加上伴生的有價(jià)金屬(銅、鈷)可達(dá)6%~15%;此外,還常含有一定量的貴金屬。精礦中還有以硫化鐵形態(tài)存在的燃料成分,熱值在2 091~4 182 MJ/t,熔煉能耗低。因此,硫化鎳礦的經(jīng)濟(jì)價(jià)值比較高。紅土礦含鎳1%~3%,不能通過選礦富集,僅能用篩選拋棄風(fēng)化較淺、品位低的塊礦。紅土礦中僅伴生有少量鈷,無硫,無熱值,但礦石儲量大,而且賦存于地表,易采,可露天作業(yè)。具有開發(fā)的優(yōu)越條件和工業(yè)價(jià)值的鎳礦物及其化學(xué)式見表2,世界鎳儲量及儲量基礎(chǔ)見表3。
 
表2  具有工業(yè)價(jià)值的鎳礦物及其化學(xué)式
表3  世界鎳儲量及儲量基礎(chǔ)
         由于硫化鎳礦資源品質(zhì)好,工藝技術(shù)成熟,現(xiàn)在約60%的鎳產(chǎn)量來源于硫化鎳礦,但硫化鎳礦因長期開采,且近20年來在新資源勘探上沒有重大突破,保有儲量急劇下降。如以年產(chǎn)鎳量120萬t計(jì)算,則相當(dāng)于2年采完一個(gè)加拿大伏伊希灣鎳礦床(近20年唯一發(fā)現(xiàn)的大型礦床,世界第5大硫化鎳礦),5年采完金川鎳礦(世界第3大硫化鎳礦)。因此,全球硫化鎳礦已出現(xiàn)資源危機(jī),且傳統(tǒng)的幾個(gè)硫化鎳礦礦山(加拿大的薩德伯里、俄羅斯的諾列爾斯克、澳大利亞的坎博爾達(dá)、中國金川、南非里騰斯堡等)的開采深度日益加深,礦山開采難度加大,選、冶難度也增加。為此,全球鎳行業(yè)將資源開發(fā)的重心瞄準(zhǔn)儲量豐富的紅土鎳礦。紅土鎳礦資源的采冶利用比例已占世界鎳產(chǎn)量的40%以上,且呈不斷上升的趨勢。可以預(yù)期,世界未來鎳產(chǎn)量的增加將主要來源于紅土型鎳礦資源的開發(fā)。
由于我國硫化鎳資源急劇減少,氧化鎳礦儲量少且品位較低、難提取,與國外氧化鎳礦儲量大、品位高的一些國家相比,缺乏競爭力,中國各有色金屬企業(yè)積極在全球范圍內(nèi)開發(fā)紅土鎳礦資源。寶鋼集團(tuán)同金川集團(tuán)聯(lián)手,投資10億美元用于菲律賓諾諾克島鎳礦資源的開發(fā);中國五礦集團(tuán)與古巴合作在Moa建設(shè)年產(chǎn)22 500 t鎳的生產(chǎn)工廠;中國冶金建設(shè)集團(tuán)同吉林鎳業(yè)公司合作在開發(fā)位于巴布亞新幾內(nèi)亞的瑞木鎳礦(該礦的鎳平均品位約1%,預(yù)計(jì)總投資為6.7億美元);中國金寶礦業(yè)公司則與 礦業(yè)部所屬公司簽署了 莫葦塘鎳礦的合作勘探及可行性研究協(xié)議;中國有色集團(tuán) 達(dá)貢山紅土鎳礦年處理干礦132萬t,冶煉廠年產(chǎn)含鎳26%的鎳鐵8.5萬t,礦山地質(zhì)儲量4 300萬t,其中經(jīng)濟(jì)儲量2 239.6萬t,平均含鎳1.96%。
        對于含鎳低,鐵多、硅鎂少的褐鐵礦型紅土鎳礦,從節(jié)能減耗的角度出發(fā),宜采用濕法浸出工藝;而對于含鎳較高,鐵低、硅鎂高的硅鎂型紅土鎳礦,最有效的處理方法還是采用還原熔煉工藝生產(chǎn)鎳鐵工藝。以鎳鐵作為冶煉不銹鋼、合金鋼與合金鑄鐵的鎳合金原料,可以減少金屬鎳的消耗,增加鎳元素的來源,且成本低于電解鎳,使生產(chǎn)單位和用戶雙方均獲得良好的經(jīng)濟(jì)效益,具有較強(qiáng)的價(jià)格競爭優(yōu)勢。如果采用濕法工藝將紅土礦中的鎳與鐵等元素分離,然后再在煉鋼的過程中融合,明顯造成能源和資源的浪費(fèi),從長遠(yuǎn)來看是不足取的。如何更直接、合理地利用紅土鎳礦顯得尤為重要。
 
二、紅土鎳礦資源開發(fā)利用的優(yōu)勢和前景
        目前,世界鎳工業(yè)生產(chǎn)的鎳,主要來自硫化鎳礦資源,約占總產(chǎn)量的60%。其余來自紅土鎳礦。但是隨著優(yōu)質(zhì)(含鎳品位高)易開采的硫化鎳礦資源的減少、對環(huán)境要求的提高、紅土鎳礦提取技術(shù)的進(jìn)步以及鎳價(jià)格因素等的影響,從紅土鎳礦生產(chǎn)的鎳量會不斷增加。過去50年資源開發(fā)的特點(diǎn)印證了這一發(fā)展趨勢,產(chǎn)量變化如表4所示。
表4  不同年份鎳的產(chǎn)量統(tǒng)計(jì)(萬噸)
紅土型鎳開發(fā)利用的主要優(yōu)勢在于:
(一)紅土型鎳礦資源豐富,全球約有4 100萬t鎳金屬量,勘查成本低。
(二)可露天開采,采礦成本極低。
(三)選冶工藝已逐漸成熟。
(四)不銹鋼生產(chǎn)的發(fā)展,對燒結(jié)氧化鎳、鎳鐵或通用鎳的需求增加,而這些鎳產(chǎn)品主要是由氧化鎳礦生產(chǎn)的。
(五)世界紅土型鎳資源主要分布于近赤道地區(qū),大部分靠近海岸,便于外運(yùn)。
        從紅土鎳礦的資源特點(diǎn)來看,世界鎳工業(yè)的發(fā)展資源開發(fā)重心將逐漸從硫化鎳礦轉(zhuǎn)移到紅土鎳礦的利用。由于紅土鎳礦一般都伴生有鈷,鐵、鉻等多種有價(jià)金屬,其綜合利用的必要性顯而易見。對于我國而言,雖然我國的紅土鎳礦資源比例偏小,但隨著硫化鎳資源的逐漸枯竭,鎳市場需要的不斷增長,參與海外紅土鎳礦的開發(fā)勢在必行。近年來,我國從 、古巴、印尼進(jìn)口的大量紅土鎳礦以及與菲律賓、巴布亞新幾內(nèi)亞的鎳鈷生產(chǎn)聯(lián)合項(xiàng)目的實(shí)施,進(jìn)一步表明紅土鎳礦的開發(fā)已經(jīng)成為我國鎳資源利用的重要內(nèi)容。世界范圍內(nèi)紅土鎳礦的開發(fā)利用前景十分廣闊。
 
三、國內(nèi)外紅土鎳礦處理技術(shù)及進(jìn)展
        氧化鎳礦床是含鎳橄欖巖在熱帶或亞熱帶地區(qū)經(jīng)過大規(guī)模的長期的風(fēng)化淋濾變質(zhì)而成的,是由鐵、鋁、硅等含水氧化物組成的疏松的粘土狀礦石。由于鐵的氧化,礦石呈紅色,所以被稱為紅土礦(laterite)。紅土鎳礦的可采部分一般由3層組成:褐鐵礦層、過渡層和腐殖土層,其處理工藝如表5所示。
表5  紅土鎳礦的分布、組成與提取技術(shù)    %
(一)火法工藝
火法處理紅土鎳礦的工藝按其產(chǎn)出產(chǎn)品的不同分為還原熔煉生產(chǎn)鎳鐵工藝和還原硫化熔煉生產(chǎn)鎳锍工藝。
1、還原熔煉生產(chǎn)鎳鐵
世界上用得最多的紅土鎳礦火法處理工藝是還原熔煉生產(chǎn)鎳鐵,用于生產(chǎn)不銹鋼。氧化鎳易被C,CO,Si還原,在較高溫度下控制一定的還原條件,就可以使氧化鎳完全還原成金屬,鐵部分還原,與鎳熔合成鎳鐵合金,而未被還原的硅、鎂氧化物與另一部分氧化鐵一起造渣。還原熔煉生產(chǎn)鎳鐵的方法有以下幾種:
 
(1)回轉(zhuǎn)窯-電爐還原熔煉工藝。回轉(zhuǎn)窯-電爐還原熔煉工藝(RKEF)是目前紅土鎳礦冶煉廠普遍采用的一種火法冶煉工藝流程,技術(shù)可靠、成熟。該工藝主要工序包括干燥、焙燒-預(yù)還原、電爐熔煉和精煉。由于原礦含有大量附著水和結(jié)晶水,所以熔煉前的爐料準(zhǔn)備主要是脫水和干燥,一般是在干燥窯內(nèi)脫除附著水,在較長的回轉(zhuǎn)窯內(nèi)于較高的溫度下焙燒預(yù)還原,進(jìn)一步脫除結(jié)晶水,部分鎳、鐵氧化物預(yù)還原,同時(shí)爐料得到預(yù)熱,為下一步電爐熔煉節(jié)省能源,出窯爐料溫度為650~900℃,直接送人電爐上面的料倉中,加入交(直)流電弧爐還原熔煉制取鎳鐵,精煉后用做冶煉不銹鋼的原料。該工藝適合于低鐵高鎳型紅土鎳礦,得到的鎳鐵產(chǎn)品鎳品位一般為10%~15%,鐵品位為60%~80%,鎳的回收率大于90%。
回轉(zhuǎn)窯-電爐熔煉工藝適合處理各種類型的氧化鎳礦,熔池可達(dá)到較高的溫度且溫度易于控制,適合于處理難熔的硅鎂鎳礦,對入爐爐料也沒有嚴(yán)格要求;渣含有價(jià)金屬較少;生產(chǎn)容易控制,便于操作,易于實(shí)現(xiàn)機(jī)械化和自動化。所以近幾年來回轉(zhuǎn)窯-電爐熔煉鎳鐵工藝發(fā)展較快,目前至少有14家工廠使用這一方法處理氧化鎳礦,鎳鐵年產(chǎn)量(含鎳計(jì))在25萬t左右。
 
(2)豎爐-電爐工藝。鷹橋公司在新喀里多尼亞的Koniambo冶煉廠采用的是多米尼加鷹橋豎爐-電爐工藝。該工藝流程借鑒水泥窯外分解的技術(shù),將物料磨細(xì)后進(jìn)行閃速干燥、閃速煅燒、在流態(tài)化爐中進(jìn)行預(yù)還原,然后在直流電弧爐內(nèi)熔煉煅燒料,LF爐內(nèi)精煉,具有固定投資少,操作成本省,物料停留時(shí)間短,產(chǎn)品質(zhì)量高,煙塵率低,動力消耗低的優(yōu)點(diǎn)。
 
(3)鼓風(fēng)爐冶煉工藝。豉風(fēng)爐冶煉是將氧化鎳礦在回轉(zhuǎn)窯內(nèi)預(yù)熱、干燥后制成團(tuán)塊,與焦炭塊一起加入鼓風(fēng)爐內(nèi)冶煉,生產(chǎn)出粗鎳鐵,再進(jìn)行精煉,制出鎳鐵。鼓風(fēng)爐冶煉是最早的煉鎳方法之一,對環(huán)境不友好,礦石適應(yīng)性差,對鎂含量有較嚴(yán)格的要求,另外不能處理粉礦,對入爐爐料也有嚴(yán)格的限制。隨著生產(chǎn)規(guī)模擴(kuò)大、冶煉技術(shù)進(jìn)步、煉鋼廠對鎳類原料要求的提高以及環(huán)境保護(hù)要求的提高,這一方法已逐步被淘汰。
 
(4)可移動平爐生產(chǎn)鎳鐵工藝。除了以上幾種得到應(yīng)用的方法,日本神戶鋼鐵有限公司還新開發(fā)了一種用可移動平爐生產(chǎn)鎳鐵的處理工藝。該工藝包括:①混料步驟。將含有氧化鎳和氧化鐵的礦石配人碳質(zhì)還原劑制備成混料。②還原步驟。在移動的平爐內(nèi)加熱還原混料,制備還原混料。③熔煉步驟。在熔爐內(nèi)將已還原的混合物熔化制備鎳鐵。該工藝能夠以較低的成本高效率地制備出高鎳含量的鎳鐵產(chǎn)品,且灰塵數(shù)量少,防止了爐壁灰塵的堆積產(chǎn)生粘結(jié)物,因此給料時(shí)渣的含量可不必調(diào)整。
 
 
2、還原熔煉生產(chǎn)鎳锍
        還原锍化熔煉處理氧化鎳礦生產(chǎn)鎳锍的工藝早在20世紀(jì)二三十年代就得到了應(yīng)用,當(dāng)時(shí)采用的都是鼓風(fēng)爐熔煉。該工藝與鼓風(fēng)爐還原熔煉生產(chǎn)鎳鐵的工藝存在相同的缺點(diǎn),因此新建的大型工廠都采用電爐熔煉紅土鎳礦生產(chǎn)鎳锍。全世界由氧化鎳礦生產(chǎn)鎳锍的鎳量在12萬t左右。鎳锍生產(chǎn)工藝是在生產(chǎn)鎳鐵工藝的熔煉過程中,加入硫化劑,產(chǎn)出低鎳锍,再通過轉(zhuǎn)爐吹煉生產(chǎn)高鎳锍。鎳锍的成分可以通過還原劑(焦粉)和硫化劑的加入量加以調(diào)整?晒┻x擇的硫化劑有黃鐵礦( FeS2)、石膏(CaSO4·2H2O)、硫磺和含硫的鎳原料。目前國內(nèi)朝陽昊天集團(tuán)采用該工藝生產(chǎn)低鎳锍,獲得的低鎳锍產(chǎn)品鎳品位為5%~8%,鎳金屬回收率大于90%。
采用還原锍化熔煉處理氧化鎳礦生產(chǎn)鎳锍的工藝,其產(chǎn)品高鎳锍具有很大的靈活性:經(jīng)焙燒脫硫后的氧化鎳可直接還原熔煉生產(chǎn)用于不銹鋼工業(yè)的通用鎳;也可以作為常壓撥基法精煉鎳的原料生產(chǎn)鎳丸和鎳粉;由于高鎳锍中不含銅,還可以直接鑄成陽極板送锍化鎳電解精煉的工廠生產(chǎn)陰極鎳?傊梢赃M(jìn)一步處理,生產(chǎn)各種形式的鎳產(chǎn)品,并可以回收其中的鈷。
 
(二)濕法工藝
       對于含鎳較高而含銅和鈷低的紅土鎳礦,較多采用電爐還原熔煉的方法生產(chǎn)鎳鐵,但在處理含銅、鈷比較高的紅土鎳礦時(shí),宜采用濕法流程處理,以利于綜合回收各種有價(jià)金屬和降低能耗。浸出是常用的濕法處理方法,根據(jù)礦石中氧化鎂含量的高低,采用常壓氨浸工藝和高壓酸浸工藝兩種方法。含氧化鎂高的礦石需采用氨浸,因?yàn)樗峤䲡r(shí)需消耗大量的酸中和礦石中的堿性脈石,操作成本高,在經(jīng)濟(jì)上不可行。而含氧化鎂低的礦石可采用硫酸浸出,為加速整個(gè)溶解過程,浸出作業(yè)通常在高溫高壓下進(jìn)行。

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