目前世界上氧化鎳礦的處理工藝歸納起來大致有三種,即火法工藝、濕法工藝和火濕法結(jié)合工藝。火法工藝還可以按其產(chǎn)出的產(chǎn)品不同分為還原熔煉生產(chǎn)鎳鐵的工藝和還原硫化熔煉生產(chǎn)鎳锍的工藝;濕法工藝可以按其浸出溶液的不同分為氨浸工藝和酸浸工藝;火濕法結(jié)合工藝是指氧化鎳礦經(jīng)還原焙燒后采用選礦方法選出有用產(chǎn)品的工藝。
1.火法工藝
。1)還原熔煉生產(chǎn)鎳鐵
火法處理工藝中世界上用得最多的是還原熔煉生產(chǎn)鎳鐵。目前,至少有14家工廠使用還原熔煉法處理氧化鎳礦生產(chǎn)鎳鐵。鎳鐵年產(chǎn)量(含鎳計)在25萬噸左右,大都采用電爐熔煉,采用鼓風(fēng)爐熔煉的只有幾個規(guī)模較小的工廠。
電爐熔煉生產(chǎn)鎳鐵的工藝則適合處理各種類型的氧化鎳礦,生產(chǎn)規(guī)模則可依據(jù)原料的供應(yīng)情況、礦石的貯量等決定,可大可小,對入爐爐料的粒度也沒有嚴格的要求,粉料以及較大塊料都可直接處理。電爐熔煉生產(chǎn)鎳鐵的唯一缺點就是能耗大。
鼓風(fēng)爐熔煉生產(chǎn)鎳鐵其優(yōu)點是投資小、能耗較低,適合生產(chǎn)規(guī)模小、電力供應(yīng)困難以及氧化鎳礦含鎳低的地區(qū)。它的缺點是對礦石適應(yīng)性差、對鎂含量有較嚴格的要求,另外也不能處理粉礦、對入爐爐料也有嚴格要求。 (2)還原硫化熔煉生產(chǎn)鎳锍
還原硫化熔煉處理氧化鎳礦生產(chǎn)鎳锍的工藝最早用來處理氧化鎳礦,早在上世紀二三十年代就得到了應(yīng)用,當時采用的都是鼓風(fēng)爐熔煉。該工藝與鼓風(fēng)爐還原熔煉生產(chǎn)鎳鐵的工藝存在相同的缺點。上世紀70年代以后建設(shè)的大型工廠均采用了電爐熔煉的技術(shù)處理氧化鎳礦生產(chǎn)鎳锍。目前,幾個最大的、年產(chǎn)鎳量大于4萬噸的工廠分別在印度尼西亞和新喀里多尼亞。全世界由氧化鎳礦生產(chǎn)鎳锍的鎳量在12萬噸左右。
還原硫化熔煉的硫化劑可供選擇的有黃鐵礦、石膏、硫磺和含硫的鎳原料。采用硫磺作硫化劑的優(yōu)點是簡單易行,而且對熔煉過程不產(chǎn)生負面影響(即不影響渣成分、不影響處理能力、不增加電耗),但它價格較貴,硫的有效利用率不高,而且要有一套硫磺熔化和輸送噴灑的設(shè)施。國際鎳公司(INCO)所屬的印度尼西亞、新喀里多尼亞的工廠均采用硫磺作硫化劑。將硫磺熔化后有控制地噴灑在回轉(zhuǎn)窯焙燒出來的尚處于一定溫度下的焙砂上,使鐵、鎳轉(zhuǎn)化為硫化物,而后送入電爐熔煉生產(chǎn)低鎳锍。據(jù)說其硫磺的來源是火山口的天然硫磺,其價格較低。
采用還原硫化熔煉處理氧化鎳礦生產(chǎn)鎳锍的工藝,其產(chǎn)品高鎳锍具有很大的靈活性:經(jīng)焙燒脫硫后的氧化鎳可直接還原熔煉生產(chǎn)用于不銹鋼工業(yè)的通用鎳;也可以作為常壓羰基法精煉鎳的原料生產(chǎn)鎳丸和鎳粉;由于高鎳锍中不含銅,還可以直接鑄成陽極板送硫化鎳電解精煉的工廠生產(chǎn)陰極鎳?傊,可以進一步處理,生產(chǎn)各種形式的鎳產(chǎn)品,并可以回收其中的鈷。
2.濕法工藝
(1)氨浸法(Caron法)
濕法工藝處理氧化鎳礦的工業(yè)始于上世紀40年代。最早采用的是氨浸工藝,即氧化鎳礦經(jīng)干燥和還原焙燒后進行多段常壓氨浸出,其代表性的工廠是美國建設(shè)的古巴尼加羅鎳廠。氨浸法處理氧化鎳礦,其產(chǎn)品可以是鎳鹽、氨浸法處理工藝不適合處理含銅和含鈷高的氧化鎳礦以及硅鎂鎳燒結(jié)鎳、鎳粉、鎳塊等。型(新喀里多尼亞)的氧化鎳礦,只適合于處理表層的紅土礦,這就極大地限制了氨浸工藝的發(fā)展。此外,氨浸工藝鎳鈷回收率偏低,全流程鎳回收率僅為75~80%,鈷約為40~50%。到目前為止,世界上只有四家工廠采用氨浸法處理氧化鎳礦,而且都是在上世紀70年代以前建設(shè)的,三十多年來沒有一家新建工廠采用氨浸工藝。
(2)酸浸法
在250~270℃,4~5 MPa的高溫高壓條件下,用稀硫酸將鎳、鈷等有價金屬和鐵、鋁礦物一起溶解,在隨后的反應(yīng)中,控制一定的pH值等條件,使鐵、鋁和硅等雜質(zhì)元素水解進入渣中,鎳、鈷選擇性進入溶液,從溶液中采用溶劑萃取、硫化沉淀等技術(shù)回收。
酸浸法工藝處理氧化鎳礦的工業(yè)生產(chǎn)始于上世紀的50年代。當時代表性的工廠是古巴毛阿鎳冶煉廠,它也是由美國設(shè)計建設(shè)的。酸浸工藝適合于處理低鎂含量的氧化鎳礦,礦石中鎂含量過高會增加酸的消耗,提高操作成本,對工藝過程也會帶來影響。如果礦石中的鈷含量高,更適合采用酸浸工藝,不僅鈷的浸出率比氨浸工藝高,而且由于鉆的價值比鎳高,使酸浸工藝的單位生產(chǎn)成本大幅度降低。雖然高壓酸浸鎳浸出率可達90%以上,但由于酸浸工藝也受到礦石條件的制約,目前世界上采用酸浸法處理氧化鎳礦的工廠只有三家,且由于高溫高壓的處理條件對設(shè)備要求苛刻,運轉(zhuǎn)均不十分正常。總體而言,酸浸工藝發(fā)展尚不成熟。
3.火濕法結(jié)合工藝
火法-濕法相結(jié)合的工藝處理氧化鎳的工廠,目前世界上只有日本冶金(Nippon Yakim)公司的大江山冶煉廠(Oyama Smelter)。主要工藝過程為:原礦磨細與粉煤混合制團,團礦經(jīng)干燥和高溫還原焙燒,焙燒礦團再磨細,礦漿進行選礦(重選和磁選)分離得到鎳鐵合金產(chǎn)品。該工藝的最大特點是生產(chǎn)成本低,能耗中的85%能源由煤提供,噸礦耗煤160-180kg。而火法工藝電爐熔煉的能耗80%以上由電能提供,噸礦電耗560-600 kWh,兩者能耗成本差價很大,按照目前國內(nèi)市場的價值計算,兩者價格相差3-4倍。但是該工藝存在的問題還比較多,大江山冶煉廠雖經(jīng)多次改進,工藝技術(shù)仍不夠穩(wěn)定,經(jīng)過幾十年其生產(chǎn)規(guī)模仍停留在年產(chǎn)鎳1萬t左右。該工藝的技術(shù)關(guān)鍵是還原焙燒過程的溫度控粉煤與礦石混合和制等。從節(jié)能、低成本和綜合利用(處理低品位氧化鎳礦)鎳資源的角度出發(fā),這一工藝是值得進一步研究和推廣的。俄羅斯的研究人員對烏拉爾氧化鎳礦采用離析焙燒進行浮選或磁選等方面進行了試驗研究后認為,它是目前唯一能降低成本,節(jié)約能源和增加鎳產(chǎn)量的方法,適合于處理任何類型的氧化鎳礦。
火法工藝處理氧化鎳礦生產(chǎn)鎳鐵合金具有流程短、效率高等優(yōu)點,但能耗較高,其操作成本中的最大構(gòu)成項是能源消耗,如采用電爐熔煉,僅電耗就約占操作成本的50%,再加上氧化鎳礦熔煉前的干燥、焙燒預(yù)處理工藝的燃料消耗,操作成本中的能耗成本可能要占65%以上,用火法工藝處理中低品位的鎳紅土礦由于冶煉礦石量大能耗高,冶煉成本較高,所以目前火法工藝主要處理高品位的鎳紅土礦。目前處理中低品位鎳紅土礦的主要方法是濕法工藝,雖然成本上比火法低,但濕法處理氧化鎳礦工藝復(fù)雜、流程長、工藝條件對設(shè)備要求高。綜上所述,解決火法工藝能耗高的難題以及開發(fā)新的濕法工藝處理中低品位鎳紅土礦將是今后鎳冶煉的發(fā)展方向。
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江蘇鵬飛集團成功開發(fā)紅土鎳礦回轉(zhuǎn)窯,該技術(shù)已快速進入生產(chǎn)應(yīng)用領(lǐng)域。該技術(shù)應(yīng)用在紅土鎳礦冶煉鎳方面已取得很不錯的經(jīng)濟效益和社會效益。RKEF工藝優(yōu)勢明顯:提煉鎳含量高、雜質(zhì)少;鎳的回收率高;能源消耗低。我國鎳金屬生產(chǎn)技術(shù)已有重大突破,擁有自主知識產(chǎn)權(quán),紅土鎳礦生產(chǎn)出優(yōu)質(zhì)鎳鐵。利用回轉(zhuǎn)窯冶煉紅土鎳礦石生產(chǎn)鎳生鐵,近期主要用戶及鎳礦回轉(zhuǎn)窯:
序號 |
用戶名稱 |
設(shè)備名稱 |
設(shè)備規(guī)格 |
數(shù)量 |
項目名稱 |
1 |
福建鼎信實業(yè)有限公司 |
回轉(zhuǎn)窯 |
φ4.4×100m |
3臺 |
鎳紅土焙燒 |
2 |
江蘇康陽國際貿(mào)易有限公司
(江蘇德龍鎳業(yè)有限公司) |
回轉(zhuǎn)窯 |
φ4.4×100m |
18臺 |
鎳紅土焙燒 |
烘干機 |
φ4.3×33.5m |
18臺 |
3 |
廣東廣青金屬科技有限公司 |
回轉(zhuǎn)窯 |
φ4.4×100m |
4臺 |
鎳紅土焙燒 |
烘干機 |
Φ5×40m |
4臺 |
4 |
廣西北海誠德鎳業(yè)有限公司 |
回轉(zhuǎn)窯 |
Φ5.2×118m |
2臺 |
鎳紅土焙燒 |
5 |
山東匯祥貿(mào)易有限公司 |
回轉(zhuǎn)窯 |
Φ4.85×75m |
3臺 |
鎳紅土焙燒 |
烘干機 |
φ4.3×34m |
3臺 |
6 |
廣東陽江世紀青山鎳業(yè)有限公司 |
回轉(zhuǎn)窯 |
φ4.6×100m |
4臺 |
鎳紅土焙燒 |
烘干機 |
Φ5×45m |
4臺 |
7 |
山東鑫?萍脊煞萦邢薰
(臨沂金海匯科技有限公司) |
回轉(zhuǎn)窯 |
φ4×60m |
2臺 |
鎳紅土焙燒 |
烘干機 |
φ4×40m |
2臺 |
8 |
唐山凱源實業(yè)有限公司
|
回轉(zhuǎn)窯 |
φ4.8×90m |
2臺 |
鎳紅土焙燒 |
烘干機 |
Φ4.3×40m |
|
9 |
遼寧晟運實業(yè)發(fā)展有限公司
|
回轉(zhuǎn)窯 |
Φ4.85×75m |
1臺 |
鎳紅土焙燒 |
烘干機 |
Φ4.3×34m |
|
10 |
廣西金源鎳業(yè)有限公司
|
回轉(zhuǎn)窯 |
Φ4.8×110m |
2臺 |
鎳紅土焙燒 |
烘干機 |
φ4.8×42m |
| |